胡躍¹，李曉東¹，李國(guó)玉²，李肖宇²，張珂²，左文健¹，曾毅梅¹，王金輝^1,2

(1.沈陽藥科大學(xué)中藥學(xué)院，遼寧沈陽 l10016；

2.石河子大學(xué)藥學(xué)院，新疆石河子 832002)

 

    現(xiàn)代研究表明，阿魏具有抗腫瘤、抗凝血、抗生育等作用；倍半萜香豆素是阿魏屬植物的特征化學(xué)成分，已從該植物中分離鑒定了12個(gè)倍半萜香豆素類化合物，其制成品阿魏化痞膏臨床上廣泛用于治療肝、膽、胃、肺、食道、腸、膀胱、腎等諸臟腑及婦科腫瘤痞塊。

    對(duì)阿魏的研究國(guó)內(nèi)外有大量的報(bào)道，近年來由于發(fā)現(xiàn)其中具有植物雌激素活性成分和抗癌性物質(zhì)而倍受人們關(guān)注。鑒于此，我們對(duì)阿魏根莖的化學(xué)成分進(jìn)行了系統(tǒng)的研究。

    儀器與材料
    NMR譜用Bruker-AMX-300型和Bruker-AV-600型核磁共振儀測(cè)定(TMS內(nèi)標(biāo))；Agilent LC-MSD(Trap SL)液相質(zhì)譜聯(lián)用儀；FL2200型高效液相色譜儀；柱色譜和薄層色譜硅膠(青島海洋化工有限公司)；所用溶劑為色譜純和分析純。

    阿魏藥材于2007年5月采摘于新疆石河子，由石河子大學(xué)閆平教授鑒定為songorica的根莖。

    提取與分離
    取阿魏根莖1.3 kg用95％乙醇回流提取5次，每次 1 h，合并提取液，減壓回收乙醇，濃縮液依次用石油醚( 沸點(diǎn)30～60 ℃)、醋酸乙酯、正丁醇等量分別萃取3次。醋酸乙酯提取物(110g)進(jìn)行硅膠柱色譜，以石油醚-丙酮系統(tǒng)(200：1～1：1)進(jìn)行梯度洗脫，得到的流分(188～214合瓶后)再用硅膠柱色譜，以三氯甲烷-丙酮系統(tǒng)(500：1～1：1)進(jìn)行梯度洗脫，二次柱色譜得到的流分用高效液相色譜分離，最后得到2，4-二羥基-α-氧代-苯乙酸(1)；3，3''''，4，4''''-聯(lián)苯四甲酸(2)；2，4-二羥基苯甲酮(3)。

    結(jié)果
    化合物1 
    白色固體，與三氯化鐵-鐵氰化鉀試液反應(yīng)陽性，示存在酚羥基；溴甲酚綠反應(yīng)陽性，示存在羧基。¹H-NMR譜顯示芳香區(qū)存在典型的ABX偶合系統(tǒng)。通過質(zhì)譜測(cè)得其分子離子峰[M]⁺為181.3，確定其分子式為：C₈H₆0₅。通過HMBC譜確定化合物碳骨架的連接順序。故鑒定此化合物為2，4-二羥基-α-氧代-苯乙酸。

 

 

 

    化合物2
    黃綠色固體。¹H-NMR(300MHz，MeOH)在低場(chǎng)區(qū)有一組苯環(huán)上的質(zhì)子信號(hào)形成ABX偶合系統(tǒng)。根據(jù)質(zhì)譜(ESI) 給出的分子離子峰m／z331[M+H⁺]和準(zhǔn)分子離子峰m／z353 [M+Na⁺]，確定該化合物的分子量為330，而其¹³C-NMR譜顯示8個(gè)碳信號(hào)，推測(cè)得化合物的結(jié)構(gòu)中存在對(duì)稱結(jié)構(gòu)，因此推斷化合物2的結(jié)構(gòu)為3，3''''，4,4'''' -聯(lián)苯四酸。經(jīng)系統(tǒng)文獻(xiàn)檢索，發(fā)現(xiàn)該化合物為新天然產(chǎn)物。

 

    化合物3
    白色固體。與三氯化鐵-鐵氰化鉀試液反應(yīng)陽性，示存在酚羥基。¹H-NMR(DMSO—d₆)在低場(chǎng)區(qū)有一組苯環(huán)上的質(zhì)子信號(hào)形成ABX偶合系統(tǒng)。經(jīng)鑒定，為2，4-二羥基苯甲酮。

 

 

 

 

(收稿日期：2009-05—17)